경화성 수지 조성물 및 반사 방지막 document_id A220623040258

본 발명은 경화성 수지 조성물 및 반사 방지막에 관한 것이다. 보다 상세하게는 에틸렌성 불포화기를 함유하는 불소 함유 중합체를 포함하고, 경화시켰을 때에 내찰상성, 도공(塗工)성 및 내구성이 우수한 경화막이 얻어지는 경화성 수지 조성물, 및 그와 같은 경화막으로 이루어지는 저 굴절률층을 포함하는 반사 방지막에 관한 것이다. 액정 표시 패널, 냉음극선관 패널, 플라즈마 디스플레이 등의 각종 표시 패널에 있어서, 외광의 비침을 방지하고 화질을 향상시키기 위해서 저 굴절률성, 내찰상성, 도공성 및 내구성이 우수한 경화막으로 이루어지는 저 굴절률층을 포함하는 반사 방지막이 요구되었다. 이들 표시 패널에 있어서는 부착된 지문, 먼지 등을 제거하기 위해서 표면을 에탄올 등을 함침한 가제로 닦는 경우가 많아 내찰상성이 요구되었다. 반사 방지막의 저 굴절률층용 재료로서 예를 들면 수산기를 함유하는 불소 함유 중합체를 포함하는 불소 수지계 도료가 알려져 있다(예를 들면, 특허 문헌 1 내지 3). 그러나, 이러한 불소 수지계 도료에는 도막을 경화시키기 위해서 수산기를 함유하는 불소 함유 중합체와 멜라민 수지 등의 경화제를 산 촉매하에 가열하여 가교시킬 필요가 있고, 가열 조건에 따라서는 경화 시간이 과도하게 길어지거나 사용할 수 있는 기재의 종류가 한정된다는 문제가 있었다. 또한, 얻어진 도막에 대해서도 내후성은 우수하지만 내찰상성이나 내구성이부족하다는 문제가 있었다. 따라서, 상기 문제점을 해결하기 위해서 적어도 1개의 이소시아네이트기와 적어도 1개의 부가 중합성 불포화기를 갖는 이소시아네이트기를 함유하는 불포화 화합물과 수산기를 함유하는 불소 함유 중합체를, 0.01 내지 1.0의 이소시아네이트기 수/수산기 수의 비율로 반응시켜 얻어지는 불포화기를 함유하는 불소 함유 비닐 중합체를 포함하는 도료용 조성물이 제안되었다(예를 들면, 특허 문헌 4). 그러나, 상기 공보에서는, 불포화기를 함유하는 불소 함유 비닐 중합체를 제조할 때에 수산기를 함유하는 불소 함유 중합체의 모든 수산기를 반응시키는 데 충분한 양의 이소시아네이트기 함유 불포화 화합물을 이용하지 않고, 적극적으로 상기 중합체 중에 미반응의 수산기를 잔존시켰다. 이 때문에, 이러한 중합체를 포함하는 도료용 조성물은 저온, 단시간에 경화를 가능하게 하지만, 잔존한 수산기를 반응시키기 위해서 멜라민 수지 등의 경화제를 더 이용하여 경화시킬 필요가 있었다. 또한, 상기 공보에서 얻어진 도막은 도공성, 내찰상성에 대해서도 충분하다고는 할 수 없다는 과제가 있었다. 또한, 반사 방지막의 내찰상성을 개선하기 위해서 반사 방지막의 최외층인 저 굴절률막에 실리카 입자를 첨가하는 기술이 널리 이용되었다(예를 들면, 특허 문헌 5. 6). 그러나, 많은 경우, 입경이 비교적 균일한 실리카 입자가 1종류 이용되었기 때문에 입자의 충전율을 올릴 수 없고, 충분한 내찰상성을 얻는 데에는 이르지 못하였다. 또한, 보다 저 반사율의 반사 방지막을 제공하기 위해서 종래보다 더 낮은 굴절률을 갖는 저 굴절률막용 재료가 요구되었다. 따라서, 아크릴 등의 수지 성분보다 공기에 대한 굴절률이 낮은 것을 이용하여, 다공질 입자나 중공 입자 등의 입자 내부에 공극을 갖는 입자(이하, 총칭하여 중공 입자」라 함)를 이용한 기술이 알려져 있다(예를 들면, 특허 문헌 7 내지 9). 그러나, 중공 입자를 이용하면 이러한 공극을 갖지 않는 입자(중실 입자)에 비해 경화막의 내찰상성이 저하되는 결점이 있었다. 또한, 생산성이 높고, 상온에서 경화할 수 있는 것에 주목하여 방사선 경화성 재료가 다양하게 제안되었다. 그러나, 종래의 방사선 경화성 수지 조성물은 0.2 J/cm2 이하의 낮은 조사 광량으로는 충분한 내찰상성이 얻어지지 않았다.