1상 마이크로에멀젼 조성물, Ｏ／Ｗ 초미세에멀젼 외용제및 그 제조 방법 document_id A220623042283

종래부터 화장품, 의약품, 농약, 수성 도료, 왁스, 식품 등의 여러 분야에서, 초미세에멀젼 제제가 사용되고 있고, 특히 O/W 초미세에멀젼 제제를 외용제로서 사용하는 것이 알려져 있다. 이와 같은 초미세에멀젼 제제를 조제하는 방법으로서는 이하와 같이 하여 수득되는 1상 마이크로에멀젼을 수성 처방 중에 배합하는 방법이 알려져 있다. 제 1 방법은 고 HLB의 비이온 계면활성제의 수용액에 시클로헥산, 시클로헵탄 등의 탄화수소유를 첨가하고 온도를 높여가면, 비이온 계면활성제의 운점(曇点, cloud point) 앞에서, 탄화수소유의 가용화량이 급격하게 증대하는 영역이 나타나는 것이다(시노다 고조 저, 「용액과 용해도」, 마루젠, 1991년, p.209 ~ 225 참조). 상도(相圖)에 도시한 가용화 한계온도로부터 운점까지의 1액상 영역(Iw)에서는 수상 중으로의 오일의 용해도가 극적으로 증대하고, 소위 1상 마이크로에멀젼을 형성하고 있는 것이 알려져 있다. 그러나, 종래부터 검토되고 있는 비이온성 계면활성제-탄화수소계에서 수득되는 1상 마이크로에멀젼 영역은 그 친수성-친유성이 유지된 매우 좁은 온도영역(수 ℃ 내지 10 ℃ 정도)에서는 열역학적으로 안정되어 있지만, 상기 온도영역을 약간이라도 벗어나면 계는 백탁되어, 이윽고 2상으로 분리된다. 이 때문에, 이와 같은 1상 마이크로에멀젼을 화장품이나 의약품에 응용하는 것은 매우 곤란했다. 제 2 방법은 음이온성 계면활성제와, 펜타놀, 헥사놀, 옥타놀 등의 보조 계면활성제(cosurfactant)를 조합하여 계의 친수-친유 균형을 맞추고, 그 매우 좁은 범위에서 탄화수소유의 가용화량이 급격하게 증대되는 영역을 이용하고자 하는 것이다. 제 3 방법은 친유성 비이온성 계면활성제와 특정의 이온성 계면활성제, 또는 친유성 비이온성 계면활성제와 이온성 계면활성제의 조합에 전해질을 가하고, 그 조성 중에서 계의 친수-친유 균형이 잡힌 매우 좁은 비율의 범위에서, 탄화수소유의 가용화량이 급격하게 증대되는 영역을 이용하고자 하는 것이다[시노다 고조, 사이조 히로유키, 유(油)화학, 35, 308 ~ 314(1986), 일본 공개특허공보 소58-128311호, 일본 공개특허공보 소58-131127호 참조]. 또한, 제 4 방법으로서, 실리콘유와, 실리콘계 계면활성제, 친수성 계면활성제를 조합하여 친수-친유 균형을 조정하는 방법도 알려져 있다(일본 공개특허공보 평10-120524호 참조). 그러나, 이들 방법에서는 온도에 대한 안정성은 높지만, 수득되는 1상 마이크로에멀젼이 열역학적으로 안정적으로 존재하는 조성이 매우 한정되어 있고, 상기 범위를 벗어남으로써 백탁 분리가 일어나므로, 실제 제품의 처방은 상당히 한정되고, 또는 복잡화되는 문제가 있었다. 또한, 이온성 계면활성제나 보조 계면활성제의 배합은 인체에 대한 안전성·자극성의 점에서 문제가 있었다. 또한, 물과 기름을 포함하는 유체 혼합물에 강한 전단력을 가하여 에멀젼 입자를 미세화한 초미세에멀젼을 수득하는 방법이 일반적으로 알려져 있다(일본 공개특허공보 소63-12654호, 일본 공개특허공보 평1-293131호 참조). 이들은 예를 들어 가울린 타입(Gaulin type)의 고압 호모지나이저 등의 장치를 사용하여 시료를 고압에서 좁은 간극으로부터 압출하고, 상압으로 이행할 때의 캐비테이션(cavitation)과 난류에 의해 분산입자를 미세화하는 방법이다. 또한, 새로운 타입의 고압유화장치도 제안되어 있지만, 고압유화장치에서는 유화되는 압력을 높게 설정하면 처리시에 베이스 온도가 상승하는 점에서, 에멀젼의 안정성에 영향을 미치는 경우가 종종 있었다(일본 특허공보 평2-976526호, 일본 공개특허공보 평11-47580호 참조). 또한, 초음파 조사 등으로 처리하는 방법도 제안되어 있지만, 초음파에서는 대규모 제조는 곤란했다. 이상과 같이, 물리적인 방법에 의해 초미세에멀젼을 조제하고자 한 경우에는 큰 에너지를 필요로 하므로, 고압유화장치와 같은 특별한 장치가 필요로 되고 있었다.