플루오로올레핀을 포함하는 조성물 document_id A220623053749

냉동 산업은 지난 수십년 동안 몬트리올 의정서에 따라 단계적으로 폐지되는 오존 파괴 클로로플루오로카본 (CFC) 및 히드로클로로플루오로카본 (HCFC)의 대체 냉매를 찾기 위해 노력해 왔다. 대부분의 냉매 제조자의 해결책은 히드로플루오로카본 (HFC) 냉매의 상업화이다. 현재 가장 널리 사용되는 신규한 HFC 냉매, HFC-134a는 오존 파괴 지수가 0이고, 따라서 몬트리올 의정서에 따른 현 단계적 폐지 규정에 영향을 받지 않는다. 추가 환경적 규제는 결국 특정 HFC 냉매의 세계적인 단계적 폐지를 야기할 수 있다. 현재, 자동차 산업은 자동차 공기-조절에 사용되는 냉매의 지구 온난화 지수에 관련된 규제에 직면해 있다. 따라서, 자동차 공기-조절 시장을 위한 지구 온난화 지수가 감소된 신규한 냉매를 밝히는 것이 현재 크게 요구되고 있다. 미래에 규제는 더 광범위하게 적용될 것이므로, 냉동 및 공기-조절 산업의 모든 분야에서 사용할 수 있는 냉매가 더욱 크게 요구될 것이다. 현재 제안된 HFC-134a의 대체 냉매는 HFC-152a, 부탄 또는 프로판과 같은 순수한 탄화수소, 또는 CO2와 같은 "천연" 냉매를 포함한다. 이러한 제안된 대체물 중 다수는 유독성이고/이거나, 가연성이고/이거나, 에너지 효율이 낮다. 따라서, 신규한 대안의 냉매가 요구된다. 본 발명의 목적은 오존 파괴 지수가 0이거나 낮고, 현 냉매와 비교하여 지구 온난화 지수가 더 낮은 요구에 부합하는 특이한 특성을 제공하는 신규한 냉매 조성물 및 열 전달 유체 조성물을 제공하는 것이다. 003c#발명의 개요003e# 본 발명은 HFC-1234ze, HFC-1234yf, HFC-1234ye, HFC-1243zf, HFC-32, HFC-125, HFC-134, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFC-236ea, HFC-236fa, HFC-245fa, HFC-365mfc, 프로판, n-부탄, 이소부탄, 2-메틸부탄, n-펜탄, 시클로펜탄, 디메틸에테르, CF3SCF3, CO2 및 CF3I로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 및 HFC-1225ye를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 HFC-1234yf, HFC-1234ye, HFC-1243zf, HFC-32, HFC-125, HFC-134, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFC-236ea, HFC-236fa, HFC-245fa, HFC-365mfc, 프로판, n-부탄, 이소부탄, 2-메틸부탄, n-펜탄, 시클로펜탄, 디메틸에테르, CF3SCF3, CO2 및 CF3I로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 및 HFC-1234ze를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 HFC-1234ye, HFC-1243zf, HFC-32, HFC-125, HFC-134, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFC-236ea, HFC-236fa, HFC-245fa, HFC-365mfc, 프로판, n-부탄, 이소부탄, 2-메틸부탄, n-펜탄, 시클로펜탄, 디메틸에테르, CF3SCF3, CO2 및 CF3I로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 및 HFC-1234yf를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 HFC-1243zf, HFC-32, HFC-125, HFC-134, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFC-236ea, HFC-236fa, HFC-245fa, HFC-365mfc, 프로판, n-부탄, 이소부탄, 2-메틸부탄, n-펜탄, 시클로펜탄, 디메틸에테르, CF3SCF3, CO2 및 CF3I로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 및 HFC-1234ye를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 HFC-32, HFC-125, HFC-134, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFC-236ea, HFC-236fa, HFC-245fa, HFC-365mfc, 프로판, n-부탄, 이소부탄, 2-메틸부탄, n-펜탄, 시클로펜탄, 디메틸에테르, CF3SCF3, CO2 및 CF3I로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 및 HFC-1243zf를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 (a) 폴리올 에스테르, 폴리알킬렌 글리콜, 폴리비닐 에테르, 광유, 알킬벤젠, 합성 파라핀, 합성 나프텐, 및 폴리(알파)올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 윤활제; 및 (b) 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-152a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-1234yf; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 트랜스-HFC-1234ze; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-1243zf; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-134a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-152a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-227ea; 및 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 CF3I 로 이루어진 군으로부터 선택된 조성물 을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 a) 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-152a; 약 1 중량％의 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-1234yf; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 트랜스-HFC-1234ze; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-1243zf; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-134a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-152a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-227ea; 및 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 CF3I 로 이루어진 군으로부터 선택된 냉매 또는 열 전달 유체 조성물; 및 b) i) 화학식 R1[(OR2)xOR3]y로 나타내어지는 분자량이 약 100 내지 약 300 원자량 단위인 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르 (상기 식에서, x는 1 내지 3의 정수이고; y는 1 내지 4의 정수이고; R1은 수소, 및 1개 내지 6개의 탄소 원자 및 y개의 결합 자리를 가지는 지방족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고; R2는 2개 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 지방족 히드로카르빌렌 라디칼로부터 선택되고; R3는 수소, 및 1개 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 지방족 및 지환족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고; R1 및 R3 중 하나 이상은 상기 탄화수소 라디칼로부터 선택됨); ii) 화학식 R1C(O)NR2R3 및 시클로-[R4CON(R5)-]로 나타내어지는 분자량이 약 100 내지 약 300 원자량 단위인 아미드 (상기 식에서, R1, R2, R3 및 R5는 1개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지방족 및 지환족 탄화수소 라디칼, 및 6개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 최대 하나의 방향족 라디칼로부터 독립적으로 선택되고; R4는 3개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지방족 히드로카르빌렌 라디칼로부터 선택됨); iii) 화학식 R1C(O)R2로 나타내어지는 분자량이 약 70 내지 약 300 원자량 단위인 케톤 (상기 식에서, R1 및 R2는 1개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지방족, 지환족 및 아릴 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택됨); iv) 화학식 R1CN으로 나타내어지는 분자량이 약 90 내지 약 200 원자량 단위인 니트릴 (상기 식에서, R1은 5개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지방족, 지환족 또는 아릴 탄화수소 라디칼로부터 선택됨); v) 화학식 RClx로 나타내어지는 분자량이 약 100 내지 약 200 원자량 단위인 클로로카본 (상기 식에서, x는 1 또는 2이고; R은 1개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지방족 및 지환족 탄화수소 라디칼로부터 선택됨); vi) 화학식 R1OR2로 나타내어지는 분자량이 약 100 내지 약 150 원자량 단위인 아릴 에테르 (상기 식에서, R1은 6개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 아릴 탄화수소 라디칼로부터 선택되고; R2는 1개 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 지방족 탄화수소 라디칼로부터 선택됨); vii) 화학식 CF3R1으로 나타내어지는 1,1,1-트리플루오로알칸 (상기 식에서, R1은 약 5개 내지 약 15개의 탄소 원자를 가지는 지방족 및 지환족 탄화수소 라디칼로부터 선택됨); viii) 화학식 R1OCF2CF2H로 나타내어지거나 (상기 식에서, R1은 약 5개 내지 약 15개의 탄소 원자를 가지는 지방족, 지환족, 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택됨), 또는 플루오로올레핀 및 폴리올로부터 유도되는 플루오로에테르 (여기서, 상기 플루오로올레핀은 CF2=CXY 유형이고 (상기 식에서, X는 수소, 염소 또는 불소이고, Y는 염소, 불소, CF3 또는 ORf임 (Rf는 CF3, C2F5, 또는 C3F7임)), 상기 폴리올은 HOCH2(CHOH)x(CRR')yCH2OH 유형의 선형 폴리올 (상기 식에서, R 및 R'은 수소, CH3 또는 C2H5이고, x는 0 내지 4의 정수이고, y는 0 내지 3의 정수이고, z는 0 또는 1임) 또는 C(OH)t(R)u(CH2OH)v[(CH2)mCH2OH]w 유형의 분지형 폴리올임 (상기 식에서, R은 수소, CH3 또는 C2H5일 수 있고, m은 0 내지 3의 정수이고, t 및 u는 0 또는 1이고, v 및 w는 0 내지 4의 정수이고, 또한 t + u + v + w = 4임)); ix) 하기 화학식 [A], [B] 및 [C]로 나타내어지는 분자량이 약 100 내지 약 300 원자량 단위인 락톤 (상기 식에서, R1 내지 R8은 수소, 선형, 분지형, 환형, 이환형, 포화 및 불포화 히드로카르빌 라디칼로부터 독립적으로 선택됨); 및 x) 일반적인 화학식 R1CO2R2로 나타내어지는 분자량이 약 80 내지 약 550 원자량 단위인 에스테르 (상기 식에서, R1 및 R2는 선형 및 환형, 포화 및 불포화, 알킬 및 아릴 라디칼로부터 독립적으로 선택됨) 로 이루어진 군으로부터 선택된 상용화제 를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 (a) 나프탈이미드, 페릴렌, 쿠마린, 안트라센, 페난트라센, 크산텐, 티오크산텐, 나프토크산텐, 플루오레세인, 상기 염료의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 자외선 형광 염료; 및 (b) 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-152a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-1234yf; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 트랜스-HFC-1234ze; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-1243zf; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-134a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-152a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-227ea; 및 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 CF3I 로 이루어진 군으로부터 선택된 조성물 을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 광유, 알킬벤젠, 합성 파라핀, 합성 나프텐, 및 폴리(알파)올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택된 냉동 윤활제 중에 냉매 또는 열 전달 유체 조성물을 용해시키는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 유효량의 상용화제의 존재하에서 상기 윤활제를 상기 냉매 또는 열 전달 유체 조성물과 접촉시키는 것을 포함하고, 상기 냉매 또는 열 전달 유체는 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-152a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-1234yf; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 트랜스-HFC-1234ze; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-1243zf; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-134a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-152a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-227ea; 및 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 CF3I 로 이루어진 군으로부터 선택된 조성물을 포함하고, 상기 상용화제는 a) 화학식 R1[(OR2)xOR3]y로 나타내어지는 분자량이 약 100 내지 약 300 원자량 단위인 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르 (상기 식에서, x는 1 내지 3의 정수이고; y는 1 내지 4의 정수이고; R1은 수소, 및 1개 내지 6개의 탄소 원자 및 y개의 결합 자리를 가지는 지방족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고; R2는 2개 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 지방족 히드로카르빌렌 라디칼로부터 선택되고; R3는 수소, 및 1개 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 지방족 및 지환족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고; R1 및 R3 중 하나 이상은 상기 탄화수소 라디칼로부터 선택됨); b) 화학식 R1C(O)NR2R3 및 시클로-[R4CON(R5)-]로 나타내어지는 분자량이 약 100 내지 약 300 원자량 단위인 아미드 (상기 식에서, R1, R2, R3 및 R5는 1개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지방족 및 지환족 탄화수소 라디칼, 및 6개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 최대 하나의 방향족 라디칼로부터 독립적으로 선택되고; R4는 3개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지방족 히드로카르빌렌 라디칼로부터 선택됨); c) 화학식 R1C(O)R2로 나타내어지는 분자량이 약 70 내지 약 300 원자량 단위인 케톤 (상기 식에서, R1 및 R2는 1개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지방족, 지환족 및 아릴 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택됨); d) 화학식 R1CN으로 나타내어지는 분자량이 약 90 내지 약 200 원자량 단위인 니트릴 (상기 식에서, R1은 5개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지방족, 지환족 또는 아릴 탄화수소 라디칼로부터 선택됨); e) 화학식 RClx로 나타내어지는 분자량이 약 100 내지 약 200 원자량 단위인 클로로카본 (상기 식에서, x는 1 또는 2이고; R은 1개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 지방족 및 지환족 탄화수소 라디칼로부터 선택됨); f) 화학식 R1OR2로 나타내어지는 분자량이 약 100 내지 약 150 원자량 단위인 아릴 에테르 (상기 식에서, R1은 6개 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 아릴 탄화수소 라디칼로부터 선택되고; R2는 1개 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 지방족 탄화수소 라디칼로부터 선택됨); g) 화학식 CF3R1으로 나타내어지는 1,1,1-트리플루오로알칸 (상기 식에서, R1은 약 5개 내지 약 15개의 탄소 원자를 가지는 지방족 및 지환족 탄화수소 라디칼로부터 선택됨); h) 화학식 R1OCF2CF2H로 나타내어거나 (상기 식에서, R1은 약 5개 내지 약 15개의 탄소 원자를 가지는 지방족 및 지환족 탄화수소 라디칼로부터 선택됨), 또는 플루오로-올레핀 및 폴리올로부터 유도되는 플루오로에테르 (여기서, 상기 플루오로-올레핀은 CF2=CXY 유형이고 (상기 식에서, X는 수소, 염소 또는 불소이고, Y는 염소, 불소, CF3 또는 ORf임 (Rf는 CF3, C2F5, 또는 C3F7임)), 상기 폴리올은 HOCH2CRR'(CH2)z(CHOH)xCH2(CH2OH)y 유형임 (상기 식에서, R 및 R'은 수소, CH3 또는 C2H5이고, x는 0 내지 4의 정수이고, y는 0 내지 3의 정수이고, z는 0 또는 1임)); i) 하기 화학식 [A], [B] 및 [C]로 나타내어지는 분자량이 약 100 내지 약 300 원자량 단위인 락톤 003c#화학식 A003e# 003c#화학식 B003e# 003c#화학식 C003e# (상기 식에서, R1 내지 R8은 수소, 선형, 분지형, 환형, 이환형, 포화 및 불포화 히드로카르빌 라디칼로부터 독립적으로 선택됨); 및 j) 일반적인 화학식 R1CO2R2로 나타내어지는 분자량이 약 80 내지 약 550 원자량 단위인 에스테르 (상기 식에서, R1 및 R2는 선형 및 환형, 포화 및 불포화, 알킬 및 아릴 라디칼로부터 독립적으로 선택됨) 로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명은 또한 냉동, 공기-조절, 또는 열 펌프 장치에서 R134a, R22, R123, R11, R245fa, R114, R236fa, R124, R12, R410A, R407C, R417A, R422A, R507A, R502, 및 R404A로 이루어진 군으로부터 선택된 고 GWP 냉매를 대체하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 상기 고 GWP 냉매를 사용하거나, 사용했거나, 또는 사용하도록 설계된 상기 냉동, 공기-조절, 또는 열 펌프 장치에 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-152a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-1234yf; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 트랜스-HFC-1234ze; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 HFC-1225ye 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-1243zf; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-134a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-152a; 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 HFC-227ea; 및 약 1 중량％ 내지 약 99 중량％의 트랜스-HFC-1234ze 및 약 99 중량％ 내지 약 1 중량％의 CF3I 로 이루어진 군으로부터 선택된 조성물을 제공하는 것을 포함한다. 본 발명은 또한 냉동, 공기-조절 또는 열 펌프 장치에서의 냉매 누출의 초기 검출 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 상기 장치에서 비-공비성 조성물을 사용하고, 냉각 성능 감소를 모니터링하는 것을 포함한다.