액상 경화성 조성물, 경화막 및 대전 방지용 적층체 document_id A220623068164

종래에는 정보 통신 기기의 성능 확보와 안전 대책 면에서, 기기의 표면에, 방사선 경화성 조성물을 이용하여, 내찰상성, 밀착성을 갖는 도막(하드 코팅)이나 대전 방지 기능을 갖는 도막(대전 방지막)을 형성하는 것이 행해졌다. 또한, 광학 물품에 반사 방지 기능을 부여하기 위해, 광학 물품의 표면에 저굴절률층과 고굴절률층의 다층 구조(반사 방지막)를 형성하는 것이 행해졌다. 최근의 정보 통신 기기의 발달과 범용화는 눈부실만하며, 하드 코팅, 대전 방지막, 반사 방지막 등의 추가적인 성능 향상 및 생산성 향상이 요구되기에 이르렀다. 특히, 광학 물품, 예를 들면, 플라스틱 렌즈에 있어서는, 정전기에 의한 진애 부착 방지와 반사에 의한 투과율 저하의 개선이 요구되고 있고, 또한 표시 패널에 있어서도 정전기에 의한 진애 부착 방지와 화면에서의 투영 방지가 요구되게 되었다. 이들 요구에 대하여, 생산성이 높고 상온에서 경화할 수 있는 점에 주목하여 방사선 경화성 재료가 다양하게 제안되었다. 이러한 기술로서는, 예를 들면 이온 전도성 성분으로서, 술폰산 및 인산 단량체를 함유하는 조성물(하기 특허 문헌 1), 연쇄상의 금속 분말을 함유하는 조성물(하기 특허 문헌 2), 산화주석 입자, 다관능 아크릴레이트, 및 메틸메타크릴레이트와 폴리에테르아크릴레이트의 공중합물을 주성분으로 하는 조성물(하기 특허 문헌 3), 도전성 중합체로 피복한 안료를 함유하는 도전 도료 조성물(하기 특허 문헌 4), 3관능 아크릴산에스테르, 단관능성 에틸렌성 불포화기 함유 화합물, 광 중합 개시제 및 도전성 분말을 함유하는 광 디스크용 재료(하기 특허 문헌 5), 실란 커플러로 분산시킨 안티몬 도핑된 산화주석 입자와 테트라알콕시실란과의 가수분해물, 광 증감제 및 유기 용매를 함유하는 도전성 도료(하기 특허 문헌 6), 분자 중에 중합성 불포화기를 함유하는 알콕시실란과 금속 산화물 입자와의 반응 생성물, 3관능성 아크릴 화합물 및 방사선 중합 개시제를 함유하는 액상 경화성 수지 조성물(하기 특허 문헌 7), 1차 입경이 100 ㎚ 이하인 도전성 산화물 미분말, 상기 도전성 산화물 미분말의 분산 용이성 저비점 용제, 상기 도전성 산화물 미분말의 난분산성 저비점 용제 및 결합제 수지를 함유하는 투명 도전성 막형성용 도료(하기 특허 문헌 8) 등을 들 수 있다. 또한, 액정 표시 패널, 냉음극선관 패널, 플라즈마 디스플레이 등의 각종 표시 패널에 있어서, 외광의 비침을 방지하고 화질을 향상시키기 위해, 저굴절률성, 내찰상성, 도공성 및 내오염성이 우수한 경화물을 포함하는 저굴절률층을 포함하는 반사 방지막이 요구되고 있다. 이들 표시 패널에서는 부착된 지문, 먼지 등을 제거하기 위해 에탄올 등을 함침시킨 거즈로 표면을 닦아내는 경우가 많아 내찰상성이 요구되고 있다. 또한, 부착된 지문, 먼지 등이 용이하게 닦이는 내오염성도 요구되고 있다. 특히, 액정 표시 패널에서는 반사 방지막은 편광판과 접합시킨 상태로 액정 유닛 상에 설치되어 있다. 또한, 기재로서는, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스 등이 이용되고 있지만, 이러한 기재를 이용한 반사 방지막에서는 편광판과 접합시킬 때의 밀착성을 증가시키기 위해, 통상 알칼리 수용액으로 비누화를 행할 필요가 있다. 따라서, 액정 표시 패널의 용도에서는 내구성에 있어서 특히 내알칼리성이 우수한 반사 방지막이 요구되고 있다. 반사 방지막의 저굴절률층용 재료로서, 예를 들면, 수산기 함유 불소 함유 중합체를 포함하는 불소 수지계 도료가 알려져 있다(예를 들면, 하기 특허 문헌 9 내지 11). 그러나, 이러한 불소 수지계 도료에서는 도막을 경화시키기 위해, 수산기 함유 불소 함유 중합체와, 멜라민 수지 등의 경화제를 산 촉매하에서 가열하여 가교시킬 필요가 있고, 가열 조건에 따라서는 경화 시간이 과도하게 길어져, 사용할 수 있는 기재의 종류가 한정되는 문제가 있었다. 또한, 얻어진 도막에 대해서도 내후성은 우수하지만, 내찰상성이나 내구성이 부족한 문제가 있었다. 따라서, 상기 문제점을 해결하기 위해, 적어도 1개의 이소시아네이트기와 적어도 1개의 부가 중합성 불포화기를 갖는 이소시아네이트기 함유 불포화 화합물과 수산기 함유 불소 함유 중합체를, 이소시아네이트기의 수/수산기의 수의 비가 0.01 내지 1.0의 비율로 반응시켜 얻어지는 불포화기 함유 불소 함유 비닐 중합체를 포함하는 도료용 조성물이 제안되었다(예를 들면, 하기 특허 문헌 12). 그러나, 상기 공보에서는 불포화기 함유 불소 함유 비닐 중합체를 제조할 때에, 수산기 함유 불소 함유 중합체의 모든 수산기를 반응시키기에 충분한 양의 이소시아네이트기 함유 불포화 화합물을 이용하지 않고, 적극적으로 상기 중합체 중에 미반응 수산기를 잔존시키는 것이었다. 이 때문에, 이러한 중합체를 포함하는 도료용 조성물은 저온, 단시간으로의 경화를 가능하게 하지만, 잔존한 수산기를 반응시키기 위해 멜라민 수지 등의 경화제를 추가로 이용하여 경화시킬 필요가 있었다. 또한, 상기 공보에서 얻어진 도막은 도공성, 내찰상성에 대해서도 충분하다고는 할 수 없다는 과제가 있었다. 특허 문헌 1: 일본 특허 공개 (소)47-34539호 공보 특허 문헌 2: 일본 특허 공개 (소)55-78070호 공보 특허 문헌 3: 일본 특허 공개 (소)60-60166호 공보 특허 문헌 4: 일본 특허 공개 (평)2-194071호 공보 특허 문헌 5: 일본 특허 공개 (평)4-172634호 공보 특허 문헌 6: 일본 특허 공개 (평)6-264009호 공보 특허 문헌 7: 일본 특허 공개 제2000-143924호 공보 특허 문헌 8: 일본 특허 공개 제2001-131485호 공보 특허 문헌 9: 일본 특허 공개 (소)57-34107호 공보 특허 문헌 10: 일본 특허 공개 (소)59-189108호 공보 특허 문헌 11: 일본 특허 공개 (소)60-67518호 공보 특허 문헌 12: 일본 특허 공개 (소)61-296073호 공보 그러나, 이러한 종래의 기술은 각각 일정 효과를 발휘하기는 하지만, 최근의, 하드 코팅, 대전 방지막, 반사 방지막으로서의 모든 기능을 완벽하게 구비하는 것이 요청되는 경화막으로서는 반드시 충분히 만족할만한 것은 아니었다. 예를 들면, 상술한 선행 기술 문헌에 개시된 바와 같은 종래의 기술에는 하기와 같은 문제가 있었다. 특허 문헌 1에 기재된 조성물은 이온 전도성 물질을 이용하고 있지만 대전 방지 성능이 충분하지 않고, 건조에 의해 성능이 변동한다. 특허 문헌 2에 기재된 조성물은 입경이 큰 연쇄상의 금속 분체를 분산시키기 때문에 투명성이 저하된다. 특허 문헌 3에 기재된 조성물은 비경화성 분산제를 다량으로 포함하기 때문에 경화막의 강도가 저하된다. 특허 문헌 5에 기재된 재료는 고농도의 대전성 무기 입자를 배합하기 때문에 투명성이 저하된다. 특허 문헌 6에 기재된 도료는 장기 보존 안정성이 충분하지 않다. 특허 문헌 7에는 대전 방지 성능을 갖는 조성물의 제조 방법에 대하여 아무런 개시가 없다. 특허 문헌 8에 기재된 도료를 도포, 건조하여 투명 도전성막을 형성한 경우, 결합제의 배합물을 포함하는 유기 매트릭스에 가교 구조를 설치하지 않았기 때문에 유기 용제 내성이 충분하다고는 할 수 없다. 대전 방지 성능을 높이기 위해 도전성 입자의 배합량을 많게 하는 것은 용이하게 상도해낼 수 있지만, 이 경우, 경화막에 의한 가시광 흡수의 증가에 따라 투명성이 저하되는 동시에, 자외선 투과성의 저하로 인해 경화성이 저하되거나, 기재와의 밀착성, 도포액의 레벨링성이 손상되는 문제를 피할 수 없었다. 한편, 도전성 입자의 배합량을 적게 하면, 충분한 대전 방지 성능이 발현되지 않는다.