레지오-불규칙 멀티-블록 공중합체 형성을 위한 이동제를포함하는 촉매 조성물 document_id A220623068250

블록형 구조를 함유하는 중합체는 종종 랜덤 공중합체 및 블렌드에 비해 우수한 특성을 갖는다고 오랫동안 알려져 왔다. 예를 들어, 스티렌 및 부타디엔의 트리블록 공중합체 (SBS) 및 이의 수소화물 (SEBS)은 내열성 및 탄성의 우수한 조합을 갖는다. 다른 블록 공중합체가 또한 당업계에 공지되어 있다. 일반적으로, 열가소성 엘라스토머 (TPE)로 알려진 블록 공중합체는 동일한 중합체에서 결정질 또는 유리질의 "경질" 블록을 연결하는 "연질" 또는 엘라스토머성 블록 세그먼트의 존재로 인해 목적하는 특성을 갖는다. 경질 세그먼트의 용융 온도 또는 유리 전이 온도이하의 온도에서, 중합체는 엘라스토머 특성을 나타낸다. 보다 높은 온도에서, 중합체는 유동성이 되어 열가소성 거동을 나타낸다. 블록 공중합체를 제조하는 공지된 방법은 음이온 중합 및 제어된 자유 라디칼 중합을 포함한다. 불행히도, 블록 공중합체를 제조하는 이러한 방법은 순차적 단량체 첨가 및 배치 처리를 요구하며, 상기 방법에서 유용하게 사용될 수 있는 단량체의 유형이 비교적 제한된다. 예를 들어, SBS형 블록 공중합체를 형성하는 스티렌 및 부타디엔의 음이온 중합에서, 각 중합체 사슬은 화학량론량의 개시제를 요구하고, 생성된 중합체는 바람직하게도 1.0 내지 1.3의 매우 좁은 분자량 분포 (Mw/Mn)를 갖는다. 추가로, 음이온 및 자유-라디칼 공정은 비교적 느리므로, 공정의 경제성이 불량하다. 블록 공중합체를 촉매적으로, 즉 각각의 촉매 또는 개시제 분자에 대해 1개 초과의 중합체 분자가 생성되는 방법으로 제조하는 것이 바람직하다. 또한, 일반적으로 음이온 또는 자유-라디칼 중합에 사용하기에 적합하지 않은 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐 또는 다른 C4-8 α-올레핀 단량체로부터의 블록 공중합체를 제조하는 것이 매우 바람직하다. 특정한 이들 중합체에서, 중합체 블록의 일부 또는 전부는 택틱(tactic) 중합체 블록, 특히 이소택틱 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐 또는 다른 C4-8 α-올레핀을 중합된 형태로 포함하며, 바람직하게는 고도의 이소택틱 폴리프로필렌 또는 폴리-4-메틸-1-펜텐을 포함하고, 나머지 블록의 일부 또는 전부는 레지오-불규칙 2,1- 및/또는 3,1-단량체 삽입의 발생을 포함한다. 마지막으로, 본 유형의 블록 공중합체의 제조를 위해 연속 방법을 사용할 수 있다는 것이 매우 바람직하다. 종래의 연구자들은 특정 균일 배위 중합 촉매가 중합 동안 사슬-전달을 억제함으로써, 예를 들어 β-히드리드 제거에 의한 사슬 전달 또는 다른 사슬 전달 공정이 본질적으로 제거되도록 사슬 전달제 없이 충분히 낮은 온도에서 중합 공정을 수행함으로써 실질적으로 "블록형" 구조를 갖는 중합체를 제조하는데 사용될 수 있다고 설명하였다. 상기 조건 하에서, 상이한 단량체의 순차적 첨가는 상이한 단량체 함량의 서열 또는 세그먼트를 갖는 중합체를 형성시키는 것으로 알려져 있다. 상기 촉매 조성물 및 공정의 여러 예가 문헌 [Coates, Hustad, and Reinartz in Angew. Chem., Int. Ed., 41, 2236-2257] 및 US-A-2003/0114623에 개설되어 있다. 불리하게도, 상기 공정은 순차적 단량체 첨가를 요구하고, 활성 촉매 중심 당 단지 하나의 중합체 사슬을 생성하므로, 촉매 생산성을 제한한다. 추가로, 비교적 낮은 공정 온도의 필요는 공정 운전 비용을 증가시켜서, 공정을 상업적인 실시에 부적합하게 한다. 또한, 각각의 중합체 유형의 형성을 위해 촉매가 최적화될 수 없고, 따라서 전체 공정은 최대 효율 및/또는 품질 미만의 중합체 블록 또는 세그먼트를 생성하게 한다. 예를 들어, 특정 양의 조기 종결된 중합체의 형성이 일반적으로 불가피하므로 열등한 중합체 특성을 갖는 블렌드가 형성된다. 따라서, 통상의 운전 조건 하에서, 1.5 이상의 Mw/Mn을 갖는 순차적으로 제조된 블록 공중합체의 경우, 블록 길이의 분포는 가장 개연성 있는 분포가 아니라 비교적 불균일한 분포이다. 마지막으로, 순차적으로 제조된 블록 공중합체는 배치 방법으로 제조되어야 하며, 이는 연속 방법에서 수행된 중합 반응에 대하여 속도를 제한하고 비용을 증가시킨다. 이러한 이유로, 높은 촉매 효율로 수행될 수 있는 배위 중합 촉매를 사용한 방법에서 널리 정의된 블록 또는 세그먼트를 이용하여 올레핀 공중합체를 제조하는 방법을 제공하는 것은 매우 바람직하다. 또한, 중합체 내 말단 블록의 삽입 또는 블록의 서열화가 공정 조건의 적절한 선택에 의해 영향받을 수 있는 방법 및 그 결과 생성된 블록 또는 세그먼트화 공중합체를 제공하는 것이 바람직하다. 마지막으로, 멀티-블록 공중합체의 연속 방법을 제공하는 것이 바람직하다. 올레핀 중합에서 사슬 성장을 방해하는 사슬 전달제로서, 특정 금속 알킬 화합물 및 수소와 같은 다른 화합물의 사용은 당업계에 널리 공지되어 있다. 추가로, 올레핀 중합에서 스캐빈저 또는 보조촉매로서 상기 화합물, 특히 알루미늄 알킬 화합물을 사용하는 것이 공지되어 있다. 문헌 [Macromolecules, 33, 9192-9199 (2000)]에서, 짝을 이루는 특정 지르코노센 촉매 조성물과의 조합으로 사슬 전달제로서 특정 알루미늄 트리알킬 화합물을 사용하는 것은 이소택틱 및 아택틱 사슬 세그먼트 모두를 함유하는 소량의 중합체 분획을 함유하는 폴리프로필렌 혼합물을 생성하였다. 문헌 [Liu and Rytter, Macromolecular Rapid Comm., 22, 952-956 (2001)] 및 문헌 [Bruaseth and Rytter, Macromolecules, 36, 3026-3034 (2003)]에서, 에틸렌과 1-헥센의 혼합물은 트리메틸알루미늄 사슬 전달제를 함유한 유사한 촉매 조성물에 의해서 중합된다. 후자의 참고문헌에서, 저자는 하기 방식으로 종래 기술 연구를 개괄하였다 (일부 인용은 삭제되었음): "공지된 중합 거동을 하는 2종의 메탈로센의 혼합은 중합체 미세구조를 제어하는데 사용될 수 있다. 2종의 메탈로센을 혼합함으로써 에텐 중합에 대해 여러 연구가 수행되었다. 상이한 Mw를 갖는 폴리에텐을 별도로 제공하는 촉매를 합함으로써 보다 광범위하고 일부 경우 바이모달 MWD를 갖는 폴리에텐이 수득될 수 있음이 공통적으로 관찰되었다. 소아레스 및 김 ([S]oares and Kim, 문헌 [J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 38, 1408-1432 (2000)])은 실리카 상에 지지된 Et(Ind)2ZrCl2/Cp2HfCl2와 Et(Ind)2ZrCl2/CGC (제한된 구조의 촉매)의 혼합물의 에텐/1-헥센 공중합으로 예시된 바와 같이, 이중 단일-자리 촉매에 의해서 제조된 중합체의 MWD 바이모달성을 시험하기 위해서 기준을 개발하였다. 헤일란드 및 카민스키 (Heiland and Kaminsky, 문헌 [Makromol. Chem., 193, 601-610 (1992)])는 에텐 및 1-부텐의 공중합에서 Et-(Ind)2ZrCl2와 하프늄 유사체의 혼합물을 연구하였다. 상기 연구는 예를 들어 교호 자리에서 종결된 사슬의 재흡착에 의해서 2개의 상이한 자리 사이의 상호작용의 징후를 함유하지 않는다. 이러한 보고가 프로펜의 중합에 대해서 발표되었다. 치엔 (Chien) 등 (문헌 [J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 37, 2439-2445 (1999)], 문헌 [Makromol., 30, 3447-3458 (1997)])은 균일한 이원 지르코노센 촉매에 의한 프로펜 중합을 연구하였다. 이소택틱 폴리프로필렌 (i-PP), 아택틱 폴리프로필렌 (a-PP), 및 스테레오블록 분획 (i-PP-b-a-PP)의 블렌드는 보조촉매로서 보레이트 및 TIBA와 이소스페시픽(isospecific) 및 아스페시픽(aspecific) 전구체를 포함하는 이원계를 사용하여 수득되었다. 이소스페시픽 및 신디오스페시픽(syndiospecific) 지르코노센의 이원 혼합물을 사용하여 이소택틱 폴리프로필렌 (i-PP), 신디오택틱 폴리프로필렌 (s-PP), 및 스테레오블록 분획 (i-PP-b-s-PP)의 블렌드를 수득하였다. 스테레오블록 분획의 형성 메카니즘은 2개의 상이한 촉매 자리 사이에서 성장 사슬의 교환을 포함하는 것으로 제안되었다. 프르지빌라 및 핀크 (Przybyla and Fink, 문헌 [Acta Polym., 50, 77-83 (1999)])는 프로펜 중합을 위해 동일한 실리카 상에 지지된 2종의 상이한 유형의 메탈로센 (이소스페시픽 및 신디오스페시픽)을 사용하였다. 이들은, 특정 유형의 실리카 지지체에 의해 촉매계에서 활성 종 사이에 사슬 전달이 이루어지고, 스테레오블록 PP가 수득되었음을 보고하였다. 리베르 및 브린트징거(Lieber and Brintzinger, 문헌 [Macromol. 3, 9192-9199 (2000)])는 한 유형의 메탈로센으로부터 또다른 유형으로 성장하는 중합체 사슬의 전달이 일어나는 방식에 대해 보다 상세한 설명을 제안하였다. 이들은 2종의 상이한 안사(ansa)-지르코노센의 촉매 혼합물에 의한 프로펜 중합을 연구하였다. 상이한 촉매는 우선 개별적으로, 알킬알루미늄 활성제와 알킬-폴리메릴 교환 경향에 대해서, 이어서 쌍으로 스테레오블록 구조를 갖는 중합체를 생성하는 이들의 능력에 대해서 연구하였다. 이들은 상이한 스테레오 선택성을 갖는 지르코노센 촉매의 혼합물에 의한 스테레오블록의 형성이 Zr 촉매 중심과 보조촉매의 Al 중심 사이에 효율적인 폴리메릴 교환에 달려 있다고 보고하였다." 이어서, 브루사트 및 리터(Brusath and Rytter)는 짝지어진 지르코노센 촉매를 사용하여 에틸렌/1-헥센의 혼합물을 중합한 그들의 관찰을 개시하고, 메틸알루목산 보조촉매를 사용하여 중합 활성, 공단량체의 도입, 및 중합체 미세구조에 대한 이중 자리 촉매의 효과를 보고하였다. 상술한 결과의 분석은 리터와 그의 공동 연구자가 촉매, 보조촉매, 및 사슬 전달제로부터 활성 촉매 자리 모두 상에 중합체 사슬의 재흡착, 즉 2-방향 재흡착이 가능한 제3 성분의 조합물을 활용하는데 거의 실패하였다는 것을 나타낸다. 트리메틸알루미늄의 존재로 인해 최소 공단량체를 포함한 촉매로부터 형성된 중합체에 대해 사슬 종결이 일어나고, 이후 보다 개방된 촉매 자리와 중합체 교환 및 후속의 연속 중합이 일어날 것으로 여겨지지만, 중합체 리간드의 역류의 증거가 참고문헌에 존재하지 않는 것이 나타났다. 사실, 이후 문헌 [Rytter, et. al., Polymer, 45, 7853-7861 (2004)]에는, 촉매 자리 사이의 사슬 전달이 실제로 이전 실험에서 발생하지 않았음이 보고되었다. 유사한 중합은 WO98/34970에 보고되었다. 미국 특허 제6,380,341호 및 동 제6,169,151호에서, "유동성 (fluxional)" 메탈로센 촉매의 사용, 즉 상이한 반응성 비율과 같은 상이한 중합 특성을 갖는 2가지의 입체이성질체 형태 사이에서 상대적으로 손쉽게 전환할 수 있는 메탈로센이 "블록" 구조를 갖는 올레핀 공중합체를 생성한다고 알려져 있다. 불리하게도, 상기 메탈로센의 각 입체이성질체는 일반적으로 중합체 형성 특성에서 상당한 차이를 가져올 수 없고, 예를 들어 고정된 반응 조건 하에서 소정의 단량체 혼합물로부터 고도의 결정질 및 비정질 블록 공중합체 세그먼트 모두를 형성할 수 없다. 또한, 2가지 "유동성" 형태의 촉매의 상대적인 비율은 변화될 수 없기 때문에, "유연성" 촉매를 사용하여 중합체 블록 조성 또는 각 블록의 비율을 변화시킬 수 없다. 마지막으로, 올레핀 블록 공중합에 대한 종래 기술의 방법은 각종 중합체 블록의 서열화를 용이하게 조절할 수 없고, 특히 멀티-블록 공중합체의 종결화 블록 또는 세그먼트의 성질을 조절할 수 없다. 특정 용도의 경우, 매우 결정질이거나, 관능화 또는 보다 용이하게 관능화되거나, 또는 다른 특별한 성질을 갖는 말단 블록을 갖는 중합체를 제조하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 말단 세그먼트 또는 블록이 고도의 이소택틱인 중합체는 개선된 내마모성을 갖는 것으로 생각된다. 또한, 아택틱 블록이 내부에 있거나 또는 주로 택틱, 특히 이소택틱 블록 사이에 연결되는 중합체는 개선된 물성, 예를 들어 내마모성을 갖는다. 문헌 [JACS, 2004, 126, 10701-10712]에서, 깁슨 (Gibson) 등은 분자량 분포에 대한 "촉매화 리빙 중합"의 효과를 논의하고 있다. 저자는 하기 방식으로 촉매화된 리빙 중합을 정의하였다. "... 알루미늄으로의 사슬 전달이 단독 전달 메카니즘을 구성하고, 전이 금속과 알루미늄 중심 사이에서 성장하는 중합체 사슬의 교환이 매우 빠르고 가역적인 경우, 중합체 사슬은 알루미늄 중심 상에서 성장하는 것으로 보일 것이다. 따라서, 이는 알루미늄 상의 촉매화 사슬 성장 반응으로서 합리적으로 기술될 수 있다... 상기 유형의 사슬 성장 반응의 흥미로운 현상은 β-H 전달이 성장을 수반하는 경우 발생하는 슐츠-플로리 (Schulz-Flory) 분포에 상반되는, 생성물 분자량의 프와송 (Poisson) 분포이다." 저자는 ZnEt2, ZnMe2, 또는 Zn(i-Pr)2와 조합으로 철 함유 촉매를 사용하여 에틸렌의 촉매화 리빙 호모중합에 대한 결과를 보고하고 있다. 알루미늄, 붕소, 주석, 리튬, 마그네슘 및 납의 동종리간드성 알킬은 촉매화 사슬 성장을 유도하지 않았다. 보조촉매로서 GaMe3을 사용하여 좁은 분자량 분포를 갖는 중합체를 생성하였다. 그러나, 시간-종속성 생성물 분포의 분석 후, 저자는 상기 반응이 "단순한 촉매화 사슬 성장 반응이 아니다"라고 결론지었다. 상기 참고문헌은 멀티-블록 공중합체를 제조하기 위해 사슬 이동제와 조합되는 2종 이상의 촉매의 용도를 개시하고 있지 않다. 단일 촉매를 사용하는 유사한 방법이 미국 특허 제5,210,338호, 동 제5,276,220호 및 동 제6,444,867호에 기재되어 있다. 초기 연구자들은 연속적으로 배열된 다수의 반응기에서 단일한 지글러-나타(Ziegler-Natta)형 촉매를 사용하여 블록 공중합체를 형성하는 것을 청구하였다 (예를 들어, 미국 특허 제3,970,719호 및 동 제4,039,632호 참조). 그 밖의 지글러-나타 기재 방법 및 중합체가 미국 특허 제4,971,936호, 동 제5,089,573호, 동 제5,118,767호, 동 제5,118,768호, 동 제5,134,209호, 동 제5,229,477호, 동 제5,270,276호, 동 제5,270,410호, 동 제5,294,581호, 동 제5,543,458호, 동 제5,550,194호 및 동 제5,693,713호 뿐만 아니라 EP-A-470,171호 및 EP-A-500,530호에 개시되어 있다. 예를 들어 Ni 및 Pd -디이민 촉매를 사용하여 단일 단량체로부터 제조된 중합체에서 무작위 결손이 발생한다고 알려져 있다. 촉매는 생성된 중합체에 분지쇄 및 심지어 고도의 분지(초-분지)쇄 또는 덴더머 분지쇄를 형성하는 중합 동안 "사슬 워킹(chain walking)"에 참여한다. 이러한 유형의 중합에 대한 예가 문헌 [Chem. Rev., 100, 1169-1203 (2000), Macromolecular Chemistry and Physics, 205, 897-906 (2004)] 등에서 발견된다. 또한, 레지오불규칙적으로 배열된 중합체 단위는 2,1- 또는 3,1-단량체 삽입이 가능한 특정 균일 중합 촉매, 예를 들어 라세미 에틸렌 비스(4,5,6,7-테트라히드로-1-인데닐)디클로로지르코늄 또는 라세미 에틸렌 비스(인데닐)디클로로지르코늄과 메틸알루목산 보조촉매를 사용하여 프로필렌 및 보다 고급의 α-올레핀으로부터 제조될 수 있다는 것이 알려져 있다. 이러한 유형의 중합체 대한 예가 문헌 [J. Mol. Catal. A: Chemical, 102 59-65 (1995)]; [Macromolecules, 21, 617-622 (1988)]; [J. Mol. Catal. A: Chemical, 185, 57-64 (2002)]; 및 [J. Am. Chem. Soc., 117, 6414-6415 (1995)]에서 발견된다. 상기 연구자들에 의한 진보에도 불구하고, 블록 유사 공중합체, 특히 멀티-블록 공중합체, 가장 특히 주로 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐 또는 다른 C4-8 α-올레핀을 포함하는 선형 멀티-블록 공중합체를 높은 수율 및 선택성으로 제조할 수 있는 중합 방법에 대한 필요성이 업계에 남아있다. 또한, 이러한 멀티-블록 공중합체, 특히 프로필렌 또는 4-메틸-1-펜텐 또는 다른 C4 또는 보다 고급의 α-올레펜의 선형 멀티-블록 공중합체를 이동제를 사용하여 제조하기 위한 개선된 방법이 제공된다면 바람직할 것이다. 또한, 이러한 멀티-블록 공중합체, 특히 비교적 좁은 분자량 분포를 갖는 선형 멀티-블록 공중합체를 제조할 수 있는 개선된 방법을 제공하는 것이 바람직하다. 또한, 둘 이상의 세그먼트 또는 블록을 갖는 공중합체를 제조하기 위한 개선된 방법을 제공하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 멀티-블록 공중합체를 제조할 수 있는 촉매 및 사슬 이동제의 조합을 확인하는 방법을 제공하는 것이 바람직하다. 또한, 각종 중합체 블록 순서의 독립적 조절 방법, 특히 주로 프로필렌 또는 4-메틸-1-펜텐으로 구성되며 높은 입체특이성 및/또는 관능성을 갖는 말단 블록을 함유한 멀티-블록 공중합체의 제조 방법을 제공하는 것이 바람직하다. 마지막으로, 임의의 상기 바람직한 중합체 생성물을 연속 방법으로 제조하기 위한 개선된 방법, 특히 연속 용액 중합 방법을 제공하는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는, 이러한 방법은 사용된 이동제(들) 및/또는 촉매의 확인 및/또는 양의 독립적 조절을 허용한다. 발명의 개요 본 발명에 따르면, 적어도 일부가 불규칙 분지화 함량, 특히 레지오-불규칙 2,1- 및/또는 3,1-단량체 삽입이 상이한 둘 이상, 바람직하게는 셋 이상의 세그먼트 또는 블록을 내부에 함유하는 고분자량 세그먼트화 공중합체 (멀티-블록 공중합체)를 형성하는, 1종 이상의 C3-20 α-올레핀 부가 중합성 단량체 및 임의로는 1종 이상의 C4-20 시클로-올레핀 또는 디올레핀의 중합에 사용하기 위한 조성물이 제공되며, 상기 조성물은 (A) 제1 올레핀 중합 촉매, (B) 동일한 중합 조건 하에서 촉매 (A)에 의해 제조된 중합체와 비교하여 증가된 레지오-불규칙 분지화, 바람직하게는 2,1- 및/또는 3,1-단량체 삽입 빈도를 갖는 중합체를 제조할 수 있는 제2 올레핀 중합 촉매, 및 (C) 사슬 이동제 를 조합하여 생성된 혼합물 또는 반응 생성물을 포함하고, 바람직하게는 (A) 제1 택틱 올레핀 중합 촉매, (B) 동일한 중합 조건 하에서 촉매 (A)에 의해 제조된 중합체와 비교하여 증가된 레지오-불규칙 분지화, 특히 2,1- 및/또는 3,1-단량체 삽입 빈도를 갖는 중합체를 제조할 수 있는 제2 올레핀 중합 촉매, 및 (C) 사슬 이동제 를 조합하여 생성된 혼합물 또는 반응 생성물을 포함한다. 본 발명의 다른 실시양태에서는, 본 발명에 따른 멀티-블록 공중합체, 특히 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐 또는 단독 중합 올레핀으로서 다른 C4-8 α-올레핀을 포함하는 상기 중합체를 제조할 수 있는 촉매 (A) 및 (B)와 사슬 이동제 (C)의 혼합물을 선택하는 방법이 제공된다. 매우 바람직하게는, 생성된 중합체는 입체특이성 폴리프로필렌 또는 폴리-4-메틸-1-펜텐의 교호 블록, 특히 레지오-불규칙 분지화, 바람직하게는 2,1- 및/또는 3,1-단량체 삽입의 경우를 함유하는 상기 중합체 또는 이의 이형의 블록을 갖는 고도의 이소택틱 중합체를 포함한다. 본 발명의 추가 실시양태에서는, 중합된 형태로 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐 또는 다른 C4-8 α-올레핀을 주성분으로 하는 고분자량 세그먼트화 공중합체의 제조 방법이 제공되며, 상기 방법은 부가 중합 조건 하에서 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐 또는 다른 C4-8 α-올레핀을 (A) 제1 올레핀 중합 촉매, (B) 동일한 중합 조건 하에서 촉매 (A)에 의해 제조된 중합체와 비교하여 증가된 레지오-불규칙 분지화, 바람직하게는 2,1- 및/또는 3,1-단량체 삽입 빈도를 갖는 중합체를 제조할 수 있는 제2 올레핀 중합 촉매, 및 (C) 사슬 이동제 를 조합하여 생성된 혼합물 또는 반응 생성물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 것을 포함한다. 바람직하게는, 상기 방법은 상호전환이 불가능한 다수의 촉매를 사용하여 블록 공중합체, 특히 멀티-블록 공중합체, 바람직하게는 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐 또는 다른 C4-20 α-올레핀, 가장 특히 프로필렌의 선형 멀티-블록 공중합체를 형성하기 위한 연속 용액 방법의 형태를 취한다. 즉, 촉매는 화학적으로 상이하다. 연속 용액 중합 조건 하에서, 상기 방법은 높은 단량체 전환의 단량체 중합에 이상적으로 적합하다. 이러한 중합 조건 하에서, 사슬 이동제로부터 촉매로의 이동은 사슬 성장에 비해 유리하며, 멀티-블록 공중합체, 특히 본 발명에 따른 선형 멀티-블록 공중합체가 높은 효율로 형성된다. 본 발명의 또다른 실시양태에서, 고분자량 세그먼트화 공중합체 (멀티-블록 공중합체), 특히 중합된 형태로 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐 또는 다른 C4-8 α-올레핀을 포함하는 공중합체가 제공되며, 상기 공중합체는 적어도 일부의 레지오-불규칙 분지화, 바람직하게는 2,1- 및/또는 3,1-단량체 삽입을 포함하는 둘 이상, 바람직하게는 셋 이상의 세그먼트, 적어도 일부 또는 상기 블록를 내부에 함유한다. 특히 바람직하게, 공중합체는 분자량 분포 (Mw/Mn)가 3.0 미만, 바람직하게는 2.8 미만이다. 특히 바람직하게는, 일부 블록이 택틱, 특히 이소택틱, 보다 바람직하게는 고도의 이소택틱이며, 일부 또는 모든 레지오-불규칙 단량체 삽입은 3,1-삽입이어서, 이는 생성된 중합체의 직쇄화를 유도하고, 비정질인 일부 블록을 생성한다. 특정한 멀티-블록 공중합체는 바람직하게는 Tg가 0℃ 미만, 보다 바랍직하게는 0℃ 미만, 가장 바람직하게는 -25℃ 미만이다. 본 발명의 또다른 실시양태에서는, 상기 세그먼트화 또는 멀티-블록 공중합체의 관능화 유도체가 제공된다. 본 발명의 또다른 실시양태에서는, (1) 유기 또는 무기 중합체, 바람직하게는 프로필렌의 단일중합체 및/또는 에틸렌과 공중합성 공단량체의 공중합체, 4-메틸-1-펜텐의 단일중합체, 또는 고 결정질 폴리에틸렌, 및 (2) 본 발명에 따르거나 또는 본 발명의 방법에 따라 제조된 멀티-블록 공중합체, 바람직하게는 고분자량 멀티-블록 공중합체를 포함하는 중합체 혼합물이 제공된다.