사용된 산화루테늄 함유 촉매로부터 루테늄을 회수하는방법 document_id A220623108154

염화수소의 촉매적 산화를 위해 1868년에 Deacon이 개발한 방법에서는, 산소를 이용하여 발열성 평형 반응으로 염화수소를 산화시킴으로써 염소를 형성시킨다. EP-A 0 743 277는 염화수소의 촉매적 산화 방법으로서, 루테늄을 함유한 지지 촉매를 사용하는 방법을 개시한다. 상기 방법에서, 루테늄은 루테늄 클로라이드, 루테늄 옥시클로라이드, 클로로루테네이트 착물, 루테늄 히드록시드, 루테늄-아민 착물의 형태로 또는 추가의 루테늄 착물 형태로 지지체에 적용된다. GB 1,046,313에 따르면, 산화알루미늄 상의 루테늄(III) 클로라이드가 염화수소의 촉매적 산화 방법에서 촉매로 사용된다. 일반적으로는 γ-산화알루미늄이 산화알루미늄 지지체로 사용된다. 지지체로서의 γ-산화알루미늄 상에 백금족 금속을 함유하는 사용된 귀금속 촉매는 통상적으로, 습식 제련법으로 처리하여 귀금속을 회수한다. 여기서, 상기 γ-산화알루미늄 지지체를 수산화나트륨 용액 또는 황산에 용해시키는데, 귀금속은 용해되지 않은 잔류물로 남는다. 상기 회수 방법은 사용된 촉매의 탄소 함량이 낮을 것을 필요로 한다. 탄소 함량이 높은 귀금속 촉매 및 α-산화알루미늄, 이산화규소 또는 제올라이트와 같은 불용성 지지체 상에 귀금속을 함유하는 촉매는 건식 제련 공정으로 가공하여 귀금속을 회수한다. 건식 제련 공정에서, 촉매는 003e# 1300℃의 온도에서 용융물로 전환되고, 이어서, 그의 원소 구성성분으로 분리된다 (문헌[Hydrocarbon Engineering July 2003, 48-53면] 및 문헌[Hydrocarbon Engineering March 2004, 31-36면]을 참조할 수 있다). 귀금속을 함유하는 사용된 촉매로부터 건식 제련 공정에 의해 귀금속을 회수하는 것은 복잡하고 고가이다. α-산화알루미늄을 기재로 하는 촉매를 이용하는 염화수소의 촉매적 산화 방법의 단점은, 촉매의 낮은 기계적 강도이다. 이는 고도의 마모 및 미세 먼지 형성을 일으킨다. 이러한 이유로 인해, α-산화알루미늄 지지체 상에 루테늄을 함유하는 귀금속 촉매가 최근에도 염화수소의 촉매적 산화에 사용되어 오고 있다. α-산화알루미늄이 수산화나트륨 용액 및 황산 모두에 불용성이므로, α-산화알루미늄을 함유하는 사용된 촉매로부터 습식 제련 공정에 의해 루테늄을 회수하는 것은 불가능하다. JP 03-013531은, 루테늄 또는 산화루테늄을 함유하는 잔류물에서 루테늄을 회수하는 방법을 개시한다. 이들을 고온에서 기상 염소와 반응시켜, 루테늄 클로라이드를 형성시킨다. 이어서, 휘발성 루테늄 클로라이드를 바륨 클로라이드 용액에 통과시키고, 수용성 BaRuCl5로서 수집한다. JP 58-194745는, 먼저, 내부식성 지지체 상에 존재하는 산화루테늄을 금속 루테늄으로 환원시키고, 이어서, 이를 가용성 알칼리 금속 루테네이트로 전환시키는 루테늄의 회수 방법을 개시한다. JP 2002-206122는 추가의 금속을 함유하는 루테늄 함유 혼합 산화물로부터 루테늄을 회수하는 방법에 관한 것이다. 상기 루테늄 함유 혼합 산화물을 환원시켜, 루테늄 및 추가 금속을 환원시킨다. 이어서, 루테늄 이외의 상기 추가 금속을 산 처리에 의해 용해시키면, 루테늄이 불용성 잔류물로서 남고 이를 여과에 의해 단리시킨다. 본 발명의 목적은 무기 산에 난용성인 세라믹 지지체 재료 상에 산화물 형태로 루테늄을 함유하는 루테늄 함유 촉매로부터 루테늄을 회수하는 방법을 제공하는 것이다. 상기 방법은 수행하기가 간단하고 저가일 것이다.